Entenda de uma vez por todas a diferença entre exatidão e precisão e como esses conceitos podem impactar seus resultados analíticos
A exatidão e a precisão são dois conceitos fundamentais na avaliação de um método analítico. Ambos os termos são usados para avaliar a confiabilidade dos resultados obtidos por meio do método, mas eles se referem a aspectos diferentes da análise.
A precisão refere-se à proximidade dos resultados obtidos em uma série de análises repetidas do mesmo material de teste. Ela é avaliada pelo desvio padrão relativo (Equação 1). Em outras palavras, a precisão mede a variação dos resultados, ou seja, a consistência com que o método produz os mesmos resultados sob as mesmas condições experimentais. Uma medida precisa é aquela que produz resultados próximos uns dos outros em repetições sucessivas.
Equação 1. Cálculo de desvio padrão relativo.
A precisão pode ser expressa pela repetibilidade, precisão intermediária ou reprodutibilidade. A repetibilidade é a avaliação da proximidade dos resultados obtidos em um curto período de tempo, em que todas as condições para essa avaliação devem ser fixadas, como por exemplo, o analista, o equipamento, o laboratório e o dia. Em outras palavras, a repetibilidade deve ser avaliada por um único analista, em um único equipamento, em um dia específico.
A precisão intermediária envolve análises realizadas por outro analista em dias diferentes, ou seja, análises intra-laboratoriais. Já a reprodutibilidade refere-se à avaliação de dois conjuntos de resultados obtidos em laboratórios diferentes e, consequentemente, por analistas, dias e equipamentos diferentes.
Para exemplificar melhor o teste de precisão, na tabela abaixo está um caso hipotético de precisão intermediária entre dois analistas do mesmo laboratório para um método de doseamento em que o limite aceitável de DPR é de 2,0%.
Medidas | Resultados Analista 1 (%) | Resultados Analista 2 (%) |
1 | 99,5 | 100,1 |
2 | 99,8 | 99,7 |
3 | 98,1 | 99,6 |
4 | 98,9 | 100 |
5 | 100,1 | 99,2 |
6 | 99,0 | 99,5 |
Média | 99,2 | 99,7 |
Desvio Padrão Relativo | 0,66 | 0,3 |
É possível observar que a variabilidade entre os resultados é muito inferior a 2,0% para os dois analistas.
Por outro lado, a exatidão mede a proximidade dos resultados obtidos com o valor verdadeiro. É avaliada pela diferença entre a média dos resultados obtidos e o valor verdadeiro. Em outras palavras, a exatidão mede a acurácia do método, ou seja, a extensão em que os resultados produzidos pelo método são iguais ao valor verdadeiro. Uma medida exata é aquela que produz resultados próximos do valor verdadeiro.
A exatidão pode ser avaliada por meio de um estudo de recuperação, no qual amostras com concentrações conhecidas de um analito são adicionadas a uma matriz conhecida e analisadas pelo método em questão. A recuperação do analito pode ser calculada pela divisão entre a concentração obtida pelo método e a concentração conhecida e multiplicada por 100 (Equação 2).
Equação 2. Cálculo de recuperação.
Dessa forma, um método analítico pode ser preciso, mas não exato, se os resultados obtidos em várias análises repetidas forem consistentes, mas distantes do valor verdadeiro. Da mesma forma, um método pode ser exato, mas não preciso, se os resultados obtidos em várias análises forem próximos ao valor verdadeiro, mas variáveis entre si.
Ambos os conceitos são importantes na validação de um método analítico, pois uma medida precisa e exata é necessária para garantir que os resultados obtidos sejam confiáveis e representem corretamente a amostra testada.
Referências Bibliográficas:
- RDC nº 166 de 2017 (Anvisa) - Validação de Métodos Analíticos